Определение количества материалов для гидролиза
Давайте вместе разберемся что нужно для того, чтобы определить количество материалов для гидролиза. По приведенной выше реакции на 208 г моноэфира или 60 г SiO2 (их молекулярные веса) необходимо 36 г воды. Что составляет на 1 кг (или на 1л) этилсиликата
36*100/208=176 г(см3) воды.
Фактически на 1 л этилсиликата вводят от 70 до 500 г воды. При введении меньшего количества воды дополнительное, недостающее ее количество поглощается из воздуха во время сушки. При введении большего количества воды часть ее идет на образование соединения с SiO2, распадающихся при сушке. А другая часть является разбавителем этилсиликата.
Растворитель вводят в количестве, необходимом для снижения содержания SiO2 в гидролизованном растворе этилсиликата до 12-25%.
Приведен состав гидролизного раствора с высоким содержанием кремнезема:
Этиловый спирт ректификат (крепостью 96°) | Состав гидролизованного раствора | |
в см3 | в об. % | |
1000 | 37 | |
Этилсиликат технический (содержащий 30-34% кремнезема) | 1600 | 59 |
Вода питьевая | 100 | 4 |
Всего | 2700 | 100 |
В таком гидролизованном растворе этилсиликата содержится 18-20% кремнезема. Соляная кислота добавляется сверх 100% (по расчету). При введении 100 см3 (4 об %) воды и спирт крепость его понизится до 88°.
Если крепость применяемого спирта ниже 96°, то для сохранения одинакового содержания воды в гидролизованном растворе этилсиликата. Спирт предварительно разбавляют водой до крепости 88°. Необходимое для этого количество воды (Vв в см3) определяют по формуле
Vв = (АVcn/88)-Vcn
где, А – крепость спирта при 20° С (определяется спиртометром);
Vcn – количество спирта в см3.
Количество воды можно определить по графику.
Количество соляной кислоты Vk (в см3) которое необходимо вывести при гидролизе, определяют с учетом содержания ее в исходном этилсиликате по следующей формуле:
Vk = (Vcn γcna + (a-b) Vэ γэ)/ γkR ,
Где Vcn — количество спирта крепостью 88° в см3;
γcn — плотность спирта (0,837 г/см3;
a — концентрация HCL, которую необходимо получить в гидролизованном растворе этилсиликата (обычно 0,1-0,2% , а для более крупных отливок 0,3-0,4%);
b — концентрация HCL в исходном этилсиликате в см3;
Vэ – количество исходного этилсиликата в см3;
γэ — плотность исходного этилсиликата;
γk — плотность соляной кислоты;
R — содержание HCL в соляной кислоте в %.
Содержание HCL в соляной кислоте при различной ее плотности следующее:
Плотность в г/см3 | 1,190 | 1,185 | 1,180 | 1,175 | 1,170 | 1,165 | 1,160 | 1,156 | 1,150 |
Содержание HCL в % | 37,23 | 36,31 | 35,39 | 34,42 | 33,46 | 32,49 | 31,52 | 30,55 | 29,57 |
При замене спирта эфироальдегидной фракцией количество вводимой соляной кислоты должно быть соответственно уменьшено на количество кислоты, имеющейся в этой фракции. При замене спирта ацетоном количество воды. Вводимой при гидролизе , увеличивается так как в ацетоне ее нет. В спирте крепостью 96° содержится 4% воды, т.е. В рассмотренном выше примере в 1000 см3 спирта содержится 960 см3 стопроцентного спирта и 40 см3 воды. Общее количество воды составит 140 см3 , т.е. около 15% объема растворителя или 5,2 % общего объема раствора.
Приведем пример одноступенчатого гидролиза с ацетоном для получения раствора с пониженным содержанием кремнезема. Заимствованный из опыта автомобильной и тракторной промышленности. Состав гидролизного раствора (в об. %):
материал | При содержании кремнезема в этилсиликате | |
Ниже 30% | Выше 30 % | |
этилсиликат | 50 | 40 |
Ацетон технический | 35 | 40 |
Вода подкисленная (содержащая 0,5-1,0 % HCl) | 15 | 20 |
Содержание H Cl в воде определяют в зависимости от содержания H Cl в исходном этилсиликате так же, как в предыдущем примере. При таком гидролизе с меньшим расходом этилсиликата (40-50% вместо 50%,). Содержание кремнезема в гидролизованном растворе этилсиликата будет оставаться 12-15% .
Количество воды в ацетоне на 1 кг (л) этилсиликата определяют также по номограмме:
Для составления которой принято , что с увеличением количества воды сверх определяемого по приведенной выше реакции гидролиза вместо соединения SiO2 будет образовываться H2O-4SiO2, H2O-2SiO2 и др. В которых на 1 моль 1 SiO2 приходится связанной с ним воды ( до сушки и прокаливания) соответственно 0,25 моля, 0,5 моля и т.д. Следовательно , общее количество воды на 1 моль SiO2 , будет соответственно 2,25 моля, 2,5 моля и т.д.
Нижняя линия – 0,0 моля воды на 1 моль SiO2 показывает количество воды, определяемое по приведенной выше реакции гидролиза для моноэфира (36г нак 208 г моноэфира или, что то же, на 60 г SiO2). И для других соединений этилсиликата с более высоким содержанием SiO2. При этом необходимо применять аммиачную сушку. Количество воды, определяемое по заштрихованному участку номограммы. Обеспечивает получение гидролизованного раствора высокой стойкости огнеупорного покрытия и хорошей прочности. Аммиачная сушка не требуется. Этот участок ограничен снизу линией, соответствующей содержанию воды 0,25 моля на 1 моль SiO2, при котором покрытие на воздухе сохнет несколько медленнее. Сверху участок ограничен другой линией, соответствующей содержанию воды 0,5 моля на 1 моль SiO2, при котором покрытие сохнет на воздухе быстрее.
Еще выше находится штриховая линия, соответствующая содержанию воды 0,75 моля на 1 моль SiO2, при котором сушка происходит еще быстрее. Но прочность покрытия снижается на 20-25 %.
Количество ацетона определяют по соответствующим линиям для растворов с обычным содержанием SiO2 (16%) и повышением (18%) для более прочных покрытий.
Порядок применения номограммы следующий. От точки содержания SiO2 в этилсиликате (нижняя шкала) ведут вертикаль вверх до пересечения с наклонными линиями необходимого содержания воды и ацетона. А от точек пересечения – горизонтали соответственно до левой и правой шкал.
Номограмму можно использовать и для определения количества других растворителей (спирта, эфироальдегидной фракции). Но при этом следует учитывать содержащуюся в них воду. Следовательно , определенное по номограмме количество растворителя должно быть увеличено на количество вводимой им воды. А определяемое по номограмме количество воды должно быть уменьшено на количество воды, вводимой растворителем.
При гидролизе для магнезитового огнеупорного покрытия применяют уменьшенное количество воды. Растворитель – спирт или эфироальдегидная фракция. В гидролизованном растворе должно быть 18-20% SiO2, 0,2 % HCl, 60-110 млм воды на 1 л исходного этилсиликата ( с учетом содержания ее в спирте и соляной кислоте). Количество воды в указанном интервале выбирают для обеспечения устойчивости (несвертываемости) покрытия в течение 20 ч для возможности использования в две рабочие смены. Уменьшение количества воды повышает устойчивость растворов покрытия. Но увеличивает время сушки его слоев.